水质硫化物酸化吹气蒸馏装置

1 适用范围

      本标准规定了测定水中硫化物的亚甲基蓝分光光度法。

      本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。

      当样品量为200 ml，使用光程为10 mm比色皿时，方法检出限为0.01 mg/L，测定下限为0.04 mg/L；使用光程为30 mm比色皿时，方法检出限为0.003 mg/L，测定下限为0.012 mg/L。

2 规范性引用文件

      本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

      GB 173783.3 海洋监测规范 第3部分：样品采集、贮存与运输

      GB/T 14581 水质湖泊和水库采样技术指导

      HJ 493 水质 样品的保存和管理技术规定

      HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范

      HJ/T 91.1 污水监测技术规范

      HJ/T 164 地下水环境监测技术规范

3 术语和定义

      下列术语和定义适用于本标准。

      硫化物 sulfide

      酸化后能生成硫化氢的水和悬浮物中的硫化物。

4 方法原理

      样品中的硫化物经酸化、加热氮吹或蒸馏后，产生的硫化氢用氢氧化钠溶液吸收，生成  的硫离子在硫酸铁铵酸性溶液中与N,N-二甲基对苯二胺反应生成亚甲基蓝，于665 nm波长处测定其吸光度，硫化物含量与吸光度值成正比。

5 干扰和消除

      主要干扰物为SO₃^2-、S₂O₂^-、SCN^-、NO^-、CN^-和部分重金属离子。硫化物含量为0.3 mg/L时，样品中干扰物质的最高允许含量分别为SO₂^- 700 mg/L、SO^2- 900 mg/L、SCN^- 900 mg/L、NO^- 200 mg/L、I^- 400 mg/L、CN^-5 mg/L、Cu²⁺ 2 mg/L、Pb²⁺ 25 mg/L、Hg²⁺ 4 mg/L。NO-可与亚甲基蓝反应，使测定结果偏低，NO -浓度（以N计）高于2.0 mg/L时，本方法不适用。

6 试剂和材料

      除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子除氧水。

6.1 去离子除氧水： 将蒸馏水通过离子交换柱制得去离子水， 通入氮气至饱和（ 以200 ml/min～300 ml/min的速度通氮气约20 min），以除去水中溶解氧。制得的去离子除氧水应立即盖严，并存放于玻璃瓶内，现用现制；或使用纯水机新制备的超纯水。

6.2 硫酸（H₂SO₄）：ρ=1.84 g/ml。

6.3 盐酸（HCl）：ρ=1.19 g/ml，优级纯。

6.4 氢氧化钠（NaOH）。

6.5 N,N-二甲基对苯二胺盐酸盐[NH₂C₆H₄N(CH₃)₂·2HCl]。

6.6 硫酸铁铵[Fe(NH₄)(SO₄)₂·12H₂O]。

6.7 乙酸锌[Zn (CH₃COO)₂·2H₂O]。

6.8 抗坏血酸（C₆H₈O₆）。

6.9 乙二胺四乙酸二钠（C₁₀H₁₄O₈ N₂Na₂·2H₂O）。

6.10 盐酸溶液：1+1（V/V）。

      量取 250 ml 盐酸（6.3）缓慢注入 250 ml 水中，冷却。

6.11 乙酸锌溶液：c[Zn (CH3COO)2]=1 mol/L

      称取 220 g 乙酸锌（6.7），溶于水（6.1）并稀释至 1000 ml，若浑浊需过滤后使用。

6.12 氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=10 g/L。

      称取10.0 g氢氧化钠（6.4）溶于1000 ml水（6.1）中，摇匀。

6.13 抗氧化剂溶液。

      称取 4.0 g 抗坏血酸（6.8）、0.2 g 乙二胺四乙酸二钠（6.9）、0.6 g 氢氧化钠（6.4）溶于100 ml 水（6.1）中，摇匀并贮存于棕色试剂瓶中。现用现配。

6.14 N,N-二甲基对苯二胺溶液：ρ[NH₂C₆H₄N(CH₃)₂·2HCl]=2 g/L。

      称取 2.0 g N,N-二甲基对苯二胺盐酸盐（6.5）溶于 700 ml 水中，缓缓加入 200 ml 硫酸（6.2），冷却后用水稀释至 1000 ml，摇匀。此溶液室温下贮存于密闭的棕色瓶内，可稳定三个月。

6.15 硫酸铁铵溶液：ρ[Fe(NH₄)(SO₄)₂]=100 g/L。

      称取 25.0 g 硫酸铁铵（6.6）溶于 100 ml 水（6.1）中，缓缓加入 5.0 ml 硫酸（6.2），冷却后用水稀释至 250 ml，摇匀。溶液如出现不溶物，应过滤后使用。

6.16 硫化物标准溶液：可直接购买市售有证标准物质或自行配制，配制和标定方法见附  录A。

6.17 硫化物标准使用液：ρ(S^2-)=10.00 mg/L。

      将一定量硫化物标准溶液（6.16）移入到已加入 2.0 ml 氢氧化钠溶液（6.12）和适量的水（6.1）的 100 ml 棕色容量瓶中，用水（6.1）定容，配制成含硫离子浓度为 10.00 mg/L 的硫化物标准使用液。现用现配。

6.18 氮气：纯度≥99.999%。

7 仪器和设备

7.1 酸化-吹气-吸收装置（图1）。